适用于PA6的阻燃剂可分为卤系、磷、氮和无机化合物。由于阻燃机理、阻燃效率以及对聚合物材料性能的影响不同,合理选择阻燃剂是制备性能优良的阻燃PA6的关键。下面将介绍各种阻燃剂的分类、阻燃效果、优缺点。
尼龙是电子电器产品的主要组成部分之一。随着电子电气工业的快速发展,溴系阻燃剂主要用于阻燃PA6,尤其是玻璃纤维阻燃PA6。近年来,我国对无卤阻燃剂的研究开发虽有所增加,但产品质量与国外产品存在较大差距。因此,加快开发高效、低成本、自主知识产权的卤代阻燃剂是我国亟待解决的关键问题。
无机填料阻燃PA6
无机填料阻燃剂是一种环保型阻燃剂。它被广泛使用。目前,氢氧化铝和氢氧化镁是主要的无机填料。阻燃剂的阻燃机理是氢氧化镁受热时释放束缚水,吸收大量热量,降低火焰中物料的温度,失去结晶水后的金属氧化物熔点高,能覆盖燃烧材料表面,隔绝氧气,催化生成来自PA6的碳。氢氧化铝的脱水温度为220℃,低于PA6的加工温度,不适合阻燃PA6;而氢氧化镁的脱水温度为340℃,在PA6加工过程中是稳定的。
阻燃剂的主要优点是:来源丰富,价格低廉,有利于降低聚合物成本;无腐蚀性气体,无毒,抑烟。阻燃剂的主要缺点是阻燃剂含量高、力学性能差、表面性能差。因此,超细改性和表面改性已成为该类阻燃剂的研究热点。
磷系阻燃剂PA6
磷系阻燃剂包括有机磷系阻燃剂和无机磷系阻燃剂。其中,有机磷阻燃剂主要有磷酸三苯酯、磷酸三酯、磷酸丙酯和磷酸苯乙烯。无机磷和聚磷酸铵是主要的阻燃剂。
磷酸盐具有阻燃和塑化的特性。它们可以抑制燃烧,提高聚合物材料的加工流动性。然而,有机磷阻燃剂热氧稳定性差,在与高熔点PA6复合的过程中易分解,使其具有材料的阻燃性能和力学性能,因此很少使用。
红磷具有来源广、价格低、含磷量高、毒性低、抑烟阻燃效果好等优点。红磷作为阻燃剂在欧洲已被广泛用作尼龙零件的阻燃剂。在400-500℃下,红磷在聚合物燃烧环境中还原为白磷,白磷在水中氧化为粘性含氧酸。这种酸在燃烧后覆盖在材料表面,起到保护和屏蔽作用,对聚合物有较强的脱水和碳化作用。它能在燃烧后的材料表面形成稳定的玻璃碳化层。碳层可以将外部氧气、热量和挥发性可燃物从内部聚合物基体中分离出来,有助于中断燃烧。红磷热解产物中的Po·自由基进入气相后,能捕获燃烧火焰中的H·Ho·自由基,从而减缓或阻断聚合物燃烧过程中的连锁反应,从而达到气相阻燃的目的。
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